تلقّى الاتحاد المصري لكرة القدم من الاتحاد الإفريقي لكرة القدم (كاف) الجداول الزمنية لتصفيات كأس العالم 2014، ووضعت القرعة منتخب مصر مع فِرق: غينيا وزيمبابوي وموزمبيق. ويبدأ المنتخب الوطني مشواره في تصفيات كأس العالم 2014 بمواجهة منتخب موزمبيق أول يونيو 2012 بالقاهرة، بعد تجاوز موزمبيق للدور التمهيدي للتصفيات على حساب منتخب جزر القمر. ويلعب منتخب مصر مباراته في الجولة الثانية خارج ملعبه أمام غينيا في كوناكري يوم 8 يونيو 2012؛ أي بعدها بأسبوع واحد، وفي نفس الجولة تلتقي موزمبيق، زيمبابوي في مابوتو. وبعد توقّف طويل للتصفيات يعود منتخب مصر إلى ملعبه في القاهرة يوم 22 مارس 2013؛ حيث يلتقي زيمبابوي في القاهرة في الجولة الثالثة التي تشهد أيضا مواجهة غينيا مع موزمبيق في كوناكري، قبل أن يعود مرة أخرى لملاقاة زيمبابوي في هراري يوم 6 يونيو 2013 في الجولة الرابعة، والتي يلتقي خلالها أيضا موزمبيق، غينيا في مابوتو. وفي الجولة الخامسة تعود مصر للعب خارج ملعبها مع موزمبيق في مابوتو يوم 14 يونيو 2013، بينما تلعب غينيا مع زيمبابوي في كوناكري. ويختتم منتخب مصر مبارياته بلقاء غينيا في القاهرة يوم 6 سبتمبر في الجولة السادسة والأخيرة؛ وهي الجولة التي تشهد مواجهة بين زيمبابوي وموزمبيق في هراري. وتحددت بشكل نهائي منتخبات المجموعات العشر للدور الثاني لتصفيات المونديال، بعد انتهاء الدور الأول كالتالي: في المجموعة الأولى: جنوب إفريقيا - بوتسوانا - إفريقيا الوسطي- إثيوبيا. في المجموعة الثانية: تونس - الرأس الأخضر - سيراليون - غينيا الاستوائية. في المجموعة الثالثة: كوت ديفوار - المغرب - جامبيا - تنزانيا. في المجموعة الرابعة: غانا - زامبيا - السودان - ليسوتو. في المجموعة الخامسة: بوركينا فاسو - الجابون - النيجر - الكونغو. في المجموعة السادسة: نيجيريا - مالاوي - كينيا - ناميبيا. في المجموعة السابعة: مصر - غينيا - زيمبابوي - موزمبيق. في المجموعة الثامنة: الجزائر - مالي - بنين - رواندا. في المجموعة التاسعة: الكاميرون - ليبيا - توجو - الكونغو الديمقراطية. في المجموعة العاشرة: السنغال - أوغندا - أنجولا - ليبيريا. جدير بالذكر أن نظام التصفيات المؤهلة لمونديال البرازيل 2014 يقضي بتأهل أوائل المجموعات العشر إلى المرحلة النهائية، والتي تقام مبارياتها بقاعدة خروج المهزوم ليتأهل الخمسة الفائزين للمونديال.